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本申请提供了一种复合固态电解质及其制备方法、固态电池和涉电设备。所述复合固态电解质包括骨架材料、深共晶电解液、聚合物和界面添加剂；所述骨架材料包括快离子导体和陶瓷填料，形成所述聚合物的材料包括可固化单体和引发剂；所述复合固态电解质包括相对设置的第一表面和第二表面，所述第一表面用于朝向负极，所述第二表面用于朝向正极；所述第一表面的孔径小于所述第二表面的孔径。本申请的复合电解质可同时优化正负极界面，降低界面阻抗，抑制锂枝晶生长，显著提升固态电池的循环性能和安全性能。

本发明涉及一种复合固态电解质膜、制备方法及固态电池，所述制备方法包括如下步骤：使用纳米限域载体制备陶瓷膜；深共晶材料浆液渗入所述陶瓷膜，原位固化，得到所述复合固态电解质膜；所述陶瓷膜的孔隙率为3%~20%；所述深共晶材料浆液包括锂盐、溶剂、交联剂以及引发剂。本发明通过纳米限域载体与深共晶材料浆液的协同使用，将深共晶电解质材料限域至纳米限域载体，并利用交联剂与引发剂的加入，构建具有三维网络结构强度增强的复合固态电解质膜，提升了强度、离子电导率以及离子迁移系数。