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本申请公开了一种自聚合材料及其制备方法、空穴传输材料、空穴传输层及钙钛矿太阳能电池，涉及太阳能电池技术领域。本申请自聚合材料的结构式如下：，其中，Y为N、S、O、单键或不存在；R为或，其中，al为C1~C6亚烷基，R和R各自独立地为C1~C6烷基酯基、C1~C6烷基酰基、C1~C6烷基磺酰基、含有至少一个卤代基的C1~C6烷基、氟基、氨基、羟基、氰基、脒基中的任意一种。本申请所述自聚合材料解决了现有技术中钙钛矿太阳能电池的长期稳定性差的技术问题。