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本公开属于油田化学技术领域，提供了一种自生酸体系及制备方法和应用。自生酸体系包括自生酸前体以及纳米催化剂；自生酸前体包含至少一种能在水解反应中生成有机酸的酯类化合物，纳米催化剂具有磁性内核、包覆于磁性内核外部的介孔壳层、以及负载于介孔壳层的孔道内的催化活性组分。还公开了上述自生酸体系的制备方法及在油气井酸化施工中的应用。本公开的自生酸体系解决了现有自生酸体系生酸反应速率与施工需求难以匹配、近井地带过早生酸的问题；其纳米催化剂在井筒低温区催化活性低、在储层高温区催化活性显著提升，实现了深部集中生酸，有效作用距离提高50%以上，同时大幅降低管柱腐蚀风险，催化剂可磁性回收，环境友好。