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本发明公开了一种可循环补锂的三元复合正极体系及制备方法与锂离子电池，属于锂离子电池技术领域，包括高镍三元正极主材、可循环补锂添加剂、导电剂和粘结剂；所述可循环补锂添加剂为核壳结构，内核为富锂尖晶石锂锰氧化物LiMnO，表面包覆有2~5nm厚的LiAlO或AlO薄层，其充放电电位区间为3.0~4.3V，与高镍三元正极主材匹配，具备可逆脱嵌锂能力，可在全循环周期内动态补偿活性锂损耗。所述电解液添加有FEC和硼酸酯类成膜添加剂，可在负极形成致密稳定的SEI膜，与所述可循环补锂添加剂形成“减损耗+补储备”的双向协同效应。本发明有效延长锂离子电池的循环寿命。