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本发明公开了一种石油焦基多孔碳复合材料的制备方法及其应用。其制备方法为：将石油焦进行氧化处理，之后将所得材料与交联剂混合，之后并在温度为400℃‑800℃进行热解1‑6h，之后在温度为900℃‑1100℃通入活化气体进行活化60‑600min，最后停止通入活化气体，改通锂源气体和杂原子气体进行共掺杂，得到多元素掺杂石油焦基多孔碳。所得材料利用锂源和杂原子气体掺杂提升材料的扩散速率及其降低缺陷，并通过交联剂避免石油焦形成各项异性高的碳层结构有利于形成多孔结构，增大孔容和孔径。所得材料应用于硅碳材料具有沉积硅量高，首次效率高等优点。